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首頁鎵硒碲主要工藝


鎵的主要生產工藝:

金屬鎵的產品主要分為三類:粗鎵、精煉鎵和再生鎵。工業上鎵主要以副產品的形式從拜耳法處理鋁土礦生產氧化鋁時的鋁酸鈉循環液中以及閃鋅礦濕法煉鋅工藝的粗鋅蒸餾殘渣中提取:用濕法冶金的方法制取氯化鎵,用電解法純化氯化鎵可得99.99%鎵,通過進一步電解精煉或拉晶提純法可制得超高純(6N7N)的鎵。


硒的主要生產工藝:

工業提取硒的主要原料是銅電解精煉所產生的陽極泥,其余來自鉛、鈷、鎳精煉產出的焙砂以及硫酸生產的殘泥等。由于銅電解陽極泥中硒是以硒化合物形式與貴金屬共生,硒含量約5%25%(質量分數),所以工藝上一般是先回收貴金屬金、銀,然后再回收硒,也可以采用先從陽極泥中回收硒,再產出金銀合金的方法。目前廣泛采用的是硫酸化焙燒法,此方法的主要優點是硒的回收率高,適用于處理多種原料。此外,還有蘇打焙燒法回收硒。對于高純硒的制取方法有蒸餾法和氧化-還原法,后者廣泛用于制備純度大于99.992%純硒。為制取純度超過99.999%的高純硒,可采用真空蒸餾法、離子交換法、硒化物熱分解及二氧化硒氣相氨還原法等。


碲的主要生產工藝

銅電解精煉所得的陽極泥是碲的主要來源。處理陽極泥的主要方法是硫酸化焙燒法。其他方法如蘇打燒結法等應用較少。據陽極泥中碲含量的高低,采用不同的處理方法。高純碲的制取主要采用電解法。

一、陽極泥提取碲

根據陽極泥中碲含量的高低,采用不同的處理方法:①對含碲高的陽極泥(3%左右),干燥后在250下進行硫酸化焙燒,然后在700使二氧化硒揮發,碲留在焙燒渣中。焙燒渣先用水浸出硫酸銅,再用NaOH堿液浸出,得到亞碲酸鈉溶液。浸出液用硫酸中和,生成粗氧化碲沉淀。沉淀物必須進行凈化,過程一般是一次或兩次重復沉淀氧化物(先溶于堿中,再用酸中和)。將凈化后的氧化碲溶解于NaOH溶液中,保持溶液中碲為100/升、NaOH160/升,然后進行水溶液電解,可得含碲為98%~99%的碲。②含碲低的銅陽極泥和鉛陽極泥混合處理時,可進行還原熔煉。控制還原溫度和爐內氣氛,使碲和鉍進入貴鉛,再把貴鉛送入分銀爐進行氧化吹煉,生成含鉍15%~30%的鉍渣。然后以碳酸鈉和鐵屑為熔劑在1000℃~1200℃高溫下處理鉍渣,可生成粗鉍,并產出含碲5%~9%的蘇打渣。將蘇打渣破碎、水浸,浸出液用硫酸中和,生成粗氧化碲;用NaOH溶液溶解,并用Na2S除去雜質鉛,電解得純度為98%的工業碲。

二、高純碲制取

采用電解法。以工業碲為陽極,外表面用聚氯乙烯微孔塑料作隔膜,用不銹鋼板作陰極,電解液為亞碲酸鈉溶液,保持TeO2濃度為168183/升,電解溫度為45℃,電流密度為200/2,在陰極上可獲得純度為99.995%的碲。以電解碲為原料,在460℃~500℃真空下精餾提純,可得99.999%的高純碲。采用氫氣氛水平區域熔煉法,利用H2與硒發生作用而幾乎不與碲反應的原理,進一步除去雜質硒,獲得純度為99.9999%碲。最后,可用拉晶法提純,純度可高于99.9999%。

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